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给电子基团 人名反应在有机合成中的应用策略-一天一个
发布时间 : 2024-10-17
作者 : 小编
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人名反应在有机合成中的应用策略-一天一个

今日分享Darzens Glycidic ester condensation,含有吸电子基团和α氢的卤代物,在碱性条件下与碳氧或者碳氮双键加成形成三元环类似物。一直以来自己都不太理解什么是吸电子基团(EWG)?什么是给电子基团(EDG)?只能靠死记硬背,不过效果不太好,哪位大神可以指导一二,方便理解记忆一下

“化学位移”

1.化学位移是由于电子的屏蔽作用而引起的核磁共振吸收位置的移动。

2.化学位移绝对值的差别很小,要精确测量难度很大,所以需要选定一个标准物质,将其核磁共振吸收峰的位置定为零,采用相对数值表示法来表示化合物吸收峰的位置。

3.常用的标准物质为四甲基硅烷(TMS), 化学位移=0。

原因:

(1)TMS为对称分子,四个甲基上所连H化学环境相同,属于化学等价质子,其吸收峰只有一个;

(2)硅与碳属于同一主族元素,电负性相差不大,TMS中的质子所受屏蔽作用较大,共振吸收峰出现在高场。

4.绝大多数有机物中质子所受屏蔽效应比TMS 小,吸收峰处于低场,在TMS吸收峰的左侧

5.影响化学位移的因素

(1) 电负性:

吸电子基团使得H核周围的电子云密度降低,屏蔽效应减小,化学位移值 增大;

给电子基团使得H核周围的电子云密度升高,屏蔽效应增大,化学位移值 减小。

(2) 值会随着H核与吸电子基团距离的增大而减小。

(可理解为:H核距离吸电子基团越远,H核周围电子云密度降低得越少,屏蔽效应越大,化学位移越小)

总结:

(1)化学位移与H核周围的电子云密度有关,可根据H核周围的电子云密度判断化合物吸收峰与标准物质吸收峰的位置关系。

(2)处于屏蔽区的质子,化学位移向高场移动;处于去屏蔽区的质子,化学位移向低场移动。

(3)高场位于标准物质的右边,低场位于标准物质的左边。

例如:卤素原子为吸电子基团,H核周围的电子云密度降低,屏蔽效应减小,化学位移值 增大,位于低场,在标准物质吸收峰的左边。

祝各位小伙伴们端午节快乐!过节也不忘学习哦~~~

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